電化學法常用于電鍍行業產生的重金屬廢水以回收重金屬,減少資源浪費。主要闡述了含重金屬電鍍廢水的來源和分類,從電化學法的角度分析了不同重金屬電鍍廢水處理的研究進展,并指出了電化學法處理重金屬電鍍廢水存在的問題及實際應用情況,展望了電化學法在處理重金屬廢水處理方面的未來發展方向。
電鍍工業生產廢水是造成環境污染的重要工業污染源之一。2000年,中國建立了數萬家電鍍廠。電鍍廢水年排放量達到40多億立方米。不經處理或處理效果差,會造成資源浪費,嚴重危害環境。電鍍廢水主要包括酸堿廢水、部分有機廢水和重金屬廢水,其中重金屬廢水是電鍍廢水處理的重點。
目前常用的重金屬廢水處理方法有化學沉淀法、吸附法、生物法等,其主要原理是將重金屬轉化為沉淀或其他形式,容易對環境造成二次污染。例如,在一些工程項目中,采用fenton試劑處理電鍍廢水。治療效果好,但費用高。
近年來,電化學方法作為重金屬廢水處理技術之一備受關注。它具有電解,絮凝,氣浮,氧化還原和微電解等功能,這些效果通常在廢水處理中同時進行。電解原理主要包括電凝,電氧化和還原,以及電浮。
電氧化法和電浮選法分別用于有機廢水、小固體顆粒和油污廢水的處理。電還原是一種廣泛應用于重金屬廢水處理的方法,它是以金屬離子或低價金屬離子的形式進行電子還原處理重金屬廢水。電絮凝的原理是可溶性鐵、鋁等陽極。
1含重金屬電鍍廢水的來源和分類
含重金屬電鍍廢水主要產生因電鍍處理過程中過量或不規則運行而產生的廢液和清洗電鍍零件或設備產生的廢液。水質復雜且難以控制,不僅含有鉻、鎳、銅、鋅等重金屬離子,而且還含有氰化物、有機物等污染物。根據電鍍工業的發展,對含重金屬電鍍廢水進行了分類。
(1)鉻廢水:鉻系列廢水主要含鉻(Ⅵ),少量其它重金屬離子;
(2)含鎳廢水:主要污染物為鎳離子、懸浮物等;
(3)含銅廢水:主要含有銅離子或絡合銅離子;
(4)重金屬混合廢水:主要含有鉻等重金屬離子、氰化物和懸浮物。
2.電化學法處理含重金屬電鍍廢水
2.1含鉻電鍍廢水的電化學處理
電鍍廢水中含有大量的鉻,主要以高價態存在,如Cr2O72-和CrO 42-。在許多研究中,鐵碳微電解或鐵屑內電解處理含鉻電鍍廢水。當pH值和停留時間為最佳時,Cr6的去除率可達99%,出水達到排放標準。劉錚等人采用鈦鐵雙陽極電絮凝技術去除電鍍廢水中的鉻,去除率可達96.57%。
結合電化學和生物方法,Cr6 +具有更好的去除率,可同時去除廢水中的有機污染物。當采用微電解/電解 - 生物組合工藝時,微電解/電解法相當于廢水的預處理,鉻(VI)的去除率可達90%以上,然后經過生化處理后去除Cr6 + 。率高達99.9%,去除效果明顯。
單一電化學法處理含鉻電鍍廢水效果明顯,生物法聯合處理效果較好,能有效降低運行成本,具有進一步推廣價值。
2.2電化學處理含鎳電鍍廢水
在電鍍工業中,電鍍鎳因其耐腐蝕性,耐磨性,可焊性等而被廣泛使用,因此其工業量僅次于表面鍍鋅布置。
如果不直接排放含鎳電鍍廢水,不僅會對環境造成嚴重污染,而且會危害人體健康,還會造成資源浪費。目前,含鎳電鍍廢水的處理方法大致分為物理化學法、化學法、生物法或多種方法的組合,與大多數工業廢水處理方法一樣。楊健通過實驗探討了微電解處理高濃度鍍鎳廢水的效果。鎳的去除率可達64.09%,有利于后續處理。
劉存海等人對寶雞長嶺集團電鍍車間含鎳廢水進行了絮凝電解研究。廢水中鎳離子濃度降至0.365 mg/L,出水低于國家0.5mg/L標準,采用傳統絮凝工藝與電化學法相結合的方法處理含鎳電鍍廢水,既能使廢水直接達標,又能降低運行成本。
2.3含銅電鍍廢水的電化學處理
在電鍍工業中,電鍍銅常被用作鍍鉻和鍍鎳等重金屬表面的底層,這使得含銅電鍍廢水十分普遍。
當電化學處理用于處理含銅電鍍廢水時,可以直接回收銅。陳等人。用流化床電極處理低濃度硫酸銅廢水。田等人。通過電解法研究了不銹鋼電極上Cu2 +離子的還原特性,Zhang等。采用循環伏安法研究了酸性環境中Cu2 +離子的電沉積動力學,使出水達到標準放電。朱有春發現了利用磁電解技術處理含銅工業廢水。它不僅可以有效地處理工業廢水中的污染物,還可以進一步回收陰極上致密均勻的金屬銅。
但電解法由于受金屬電沉積還原電位和傳質過程的影響,在處理含銅電鍍廢水時,處理時間長、處理效率低、能耗高等缺點,限制了該方法在該領域的推廣。為了提高處理效果,王剛等則將兩種電化學方法耦合處理含銅廢水,處理效果明顯優于單獨微電解和電解法,并能促進反應的快速進行。
2.4重金屬混合電鍍廢水的電化學處理
電鍍廢水的水質復雜,通常含有一種以上的重金屬,但各種重金屬離子并存。馬紅芳采用鐵屑內電解處理重金屬混合電鍍廢水。出水Cr6 +含量小于0.5mg / L,其他金屬離子符合排放標準。 。
譚超雄等采用單一電絮凝處理含銅、鉻兩種重金屬的電鍍廢水發現,在同一參數下,Cu的去除效果優于Cr。張條蘭等采用電絮凝-活性炭纖維吸附法處理重金屬混合電鍍廢水,重金屬離子的去除率達到99.97%以上。
黃山市環境監測站和黃山市環境工程公司采用“微電解-中和-混凝沉淀”工藝處理含Cr6+、Ni2+、Cu2+電鍍廢水20t,總投資25萬元,處理費用廣東石化設計院采用微電解-電化學法處理惠州市某電鍍廠廢水。Q=80m3/d總投資26萬元,處理費用約105元/t。
將電化學法與其他方法相結合對重金屬混合電鍍廢水進行處理,使處理成本從3×10元/t直接降低到2元/t左右,處理成本明顯降低。從成本和操作成本的角度來看,電化學方法具有廣泛的推廣和應用價值。
3存在的問題
隨著政府近幾十年來對環境保護的重視以及水處理技術的迅速發展和推廣,電化學處理技術已廣泛應用于各種工業廢水行業,特別是電鍍廢水行業。然而,隨著電化學方法的深入研究,該技術中仍存在一些問題,其推廣受到限制。主要包括以下幾個方面:
(1)電化學處理對不同重金屬的影響不同,適宜的條件(pH值、極板間距、極板等)也不同。因此,重金屬混合電鍍廢水的處理受到限制。
(2)當采用電化學方法處理含重金屬的電鍍廢水時,雖然處理效果好,但處理能耗高,操作成本增加;
(3)受電極板的限制,目前大多數電化學處理技術仍處于小試階段,還未廣泛應用于工程項目中。
4結論和展望
隨著國家污染行業污染物排放標準(GB21900-2008)的頒布,電鍍行業廢水中重金屬的排放要求得到了提高。為了滿足現有的排放標準并應對未來日益嚴格的排放趨勢,傳統的加工技術無法滿足排放要求,都需要深加工,但這大大增加了加工成本,導致嚴重的資源浪費。從長遠發展的角度來看,重金屬電鍍廢水中重金屬的回收不僅可以避免環境污染,而且可以促進循環經濟的發展,這是從根本上減少環境影響的重要環節。
為了達到這一目標,可以采用電化學法和生物法或物理化學法來降低能耗,提高處理效果,達到廢水處理和重金屬回收的雙重目的。因此,重點開發低成本電極板和多維電化學反應器,選擇最佳工藝組合,降低能耗,已成為研究和開發的發展方向。
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