焦化廢水低投入,低成本,無害化處理,可以幫助焦化企業擺脫環境困境,通過增加城市供熱,供氣,污水,垃圾處理等社會功能,有利于焦化企業的轉型 。減少損失。在目前可選擇的技術中,在煉焦爐煙氣凈化過程中使用焦化廢水被認為是相對可行的,甚至是成本有效的解決方案。該工藝有望解決焦化脫硫廢液處理,焦化廢水深度處理和再利用,焦爐煙氣脫硫脫硝三大問題。
1、焦爐煙氣凈化過程中焦化廢水的處理與利用
焦化廢水主要包括脫硫廢液、殘留氨水(主要部分)等焦化廢水。焦爐煙氣是焦爐氣體或混合氣體在焦化過程中燃燒產生的煙氣。有時會與少量的焦爐氣體混合。在過去,焦炭爐煙氣是直接通過地下管道和煙囪,現在,環境保護需要后凈化排放。參考某工廠焦爐煙氣的原始參數和環境控制標準(見表1)。除環保、除塵、脫硫、脫氮等要求嚴格外,還涉及廢熱回收、節水、濕法脫硫后的除濕。白色。
焦爐煙氣凈化處理采用焦化廢水處理,如圖1所示。在焦爐大煙道的適當位置,采用旁路法將焦爐煙氣引出,首先利用余熱鍋爐回收蒸汽,將煙氣溫度降至160℃左右進入煙氣凈化系統,將原煙道和煙囪作為脫硫系統事故備用,以保證焦爐的安全運行。
主要設備包括脫硫廢液噴霧干燥塔,高效氨法脫硫塔,濕法水洗除氨和濕法煙氣除濕“美白”。
噴霧干燥塔:采用雙空氣霧化噴槍將脫硫廢液噴入噴霧干燥塔。首先,利用煙氣的余熱和含氧量,實現了脫硫廢液中苯酚、氰化物等有機有毒組分(COD、BOD)的熱解和熱氧化,將二氧化碳和水轉化為二氧化碳和水,從而以低成本實現無害化處理。焦爐煙道溫度由240-300降到90-120度。理論計算可處理10-12t/h焦化廢水。首先,對所有脫硫廢液進行處理,對剩余氨水中不足部分進行處理。殘留氨水中的氨與二氧化硫和氮氧化物反應。在焦爐煙氣脫硫脫硝過程中,硫酸銨和氮氧化物同時產生。硝酸銨顆粒與脫硫廢液中所含的鹽一起,以干雜質的形式分離,從塔底定期排出,經過初步凈化后的煙氣進入高效噴淋洗滌。
高性能噴霧洗滌脫硫:由于焦化脫硫廢液和殘余氨水的氨水含量低,將煙氣留在噴霧干燥塔頂部,先進入二次蒸發管道,并繼續回收剩余的氨水進行二次蒸發冷卻,直至飽和溫度。然后利用剩余的氨注射液洗滌脫硫系統,注入一定液面上剩余的氨池進行濕氨脫硫,實現殘留污染物的凈化,進入循環氨水。將剩余的氨水封閉富集到一定的鹽濃度后,送到前面的噴霧干燥塔干燥提取鹽,或經過凈化后,送回硫氨原料系統。煙氣溫度由90-120℃降低到50℃左右。
為防止煙氣中殘留氨的擴散,脫硫后的潔凈煙氣進入濕式風機進行洗滌和凈化,在系統設有排煙功率的同時,為濕式風機提供高效的除塵、脫硫和除酸功能,干式引風機的運行功率僅為干式引風機運行功率的50%左右,主要原因是煙氣的低溫和蒸汽含量的降低等,具有顯著的節能效益??諝馇逑礄C采用循環水凈化,煙氣溫度由50℃左右降至40℃以下,可回收煙氣中43%的飽和水蒸氣和攜帶余熱,煙氣中的細顆粒粉塵、二氧化硫、氮氧化物、氨等可同時濃縮凈化,確保焦化廢水中的有機有毒有害成分不轉移到大氣,凈化煙氣通過除濕干燥塔頂部的煙囪排出。
2、焦爐煙氣脫硫原理及焦化廢水利用
根據相關研究成果和經驗,采用高溫熱解、熱氧化焚燒后快速冷卻等方法處理焦化廢水等有機有毒含鹽廢水,完全可以實現廢水的無害化。也是焦化等有機有毒廢水的先進處理方法之一。但長期以來,存在的問題是投資處理和有機有毒廢水處理。運營成本太高。焦化廢水焚燒除設置焚燒爐外,還應設置余熱回收利用、淬火、除塵、脫氮、脫硫等設備。設備投資高,運行成本高。采用焦爐煙氣脫硫工藝吸收和處理焦化廢水,解決了運行成本高、投資大的問題。主要相關反應如下:
1)酚:C6H6O+7O2=6CO2↑+3H2O+△Q
2)苯:C6H6+15/2O2=6CO2↑+3H2O+△Q
3)氨:2NH3+7/2O2=2NO2↑+3H2O+△Q
4)硫化氫:2H2S+3O2=2SO2↑+3H2O+△Q
5)氰化氫:2HCN+9/2O2=2CO2↑+2NO2+3H2O+△Q
硫酸銨、硫酸鈉和其他鹽:噴霧干燥分離
前兩個反應可以實現焦化廢水中主要有機污染物的無害化。相關研究還表明,反應3)和反應5的主要產物是氮氣,也實現了兩種主要有毒成分的無害化。另一方面,即使產生二氧化硫和二氧化氮,它們也很容易溶于水。經循環氨水洗滌吸收后,與廢水中的氨水反應生成固體或液體硫酸銨或硝酸銨,實現無害化。焦化廢水噴入焦爐煙氣后,主要有三個方向:釋放煙氣、干灰和污泥。干灰、污水、污泥均在焦化企業循環,不外流。轉移排出空氣的唯一可能方法是釋放煙氣。該工藝可保證焦化廢水中有機和有毒成分不經多級清水洗滌凈化后排放。
3、 應用效果
山西第一焦化公司有一座4.3米的焦爐。根據環保要求,煉焦脫硫廢液需提鹽,氨蒸發、生化處理后的剩余氨水需進一步處理,焦爐煙氣需除塵、脫硫、脫硝處理。裂谷作用。企業需要用現有的市場技術投資數億美元,甚至數億美元。目前,焦炭市場處于低迷狀態,在利潤微薄甚至虧損的情況下,企業難以承受。然而,如果這些問題沒有得到解決,它們將面臨越來越嚴格的環境保護壓力。為此,根據轉爐除塵系統處理和利用焦化廢水的成功經驗,用戶決定在焦化煙氣脫硫系統中進行焦化廢水吸收和利用的工業試驗,該系統可處理所有焦化廢水。g脫硫廢水和部分剩余氨水,同時解決焦化脫硫廢水和焦化廢水的深度。焦爐煙氣的處理和脫硫是三大問題。
工業測試于2016年5月5日開始,并于6月30日開始投入使用。該測試已成功運行120天以上。該系統已安裝在線監測設施,并已連接到當地環保部門的實時監測系統。監測結果:焦爐煙氣脫硫后,粉塵含量小于10mg / m3,二氧化硫小于5mg / m3,氮氧化物小于150mg / m3,系統廢氣煙氣和凈化廢氣溫度分別為260°C和50°C?,F有的焦化廢水在氨和生化負荷方面大大降低,僅用于處理生產系統的廢水。
4、 問題與改進
初步驗證了焦爐煙氣的脫硫吸收和焦爐煙氣的處理。它可以解決焦化脫硫廢液的三個問題,焦化廢水的深度處理和低輸入和低成本的焦爐煙氣凈化??紤]到節約開發投資和控制風險,在該技術中仍存在以下問題,需要改進和改進。
4.1 煙道氣脫硝
研究表明,焦爐煙氣中含有的大部分NOx都是NO。雖然現有工藝已達到較高的脫硝率,但超低排放指標仍存在差距。計劃開發低溫濕式氧化吸收工藝,選擇合適的氧化劑(臭氧,過氧化氫,次氯酸或硝酸),有效氧化煙氣中的NO,然后在隨后的洗滌和除濕過程中將其除去。處理。確保國家超低排放要求低于50mg / m3。
4.2 提純精鹽
近年來,煉焦脫硫廢液的處理主要采用鹽萃取法,投資大,處理成本高。回收的雜質鹽已成為一種新的固體廢物。該工藝解決了投資和處理成本高的問題。下一步是發展精制鹽分離技術,生產高純度硫氰酸鈉、硫氰酸銨、硫代硫酸鈉、硫酸鈉等精制鹽。它不僅可以徹底解決污染成分的無害化問題,而且可以預期更好的經濟效益。
4.3利用原廢水處理設施和能力
利用焦爐煙氣脫硫脫氮處理處理焦化廢水后,可停止原有焦化廢水處理蒸汽氨,可利用生化系統回收利用市政固體垃圾泄漏液、化學廢水和城市生活污水,減少企業對自然水源的進水,實現整個企業廢水零排放,這對于水所基于的天然水資源的低成本保護是重要的,特別是對城市污水的直接利用,降低了企業的成本,獲得地方政府污水處理設施的投資和財政補貼。
4.4焦爐煙氣排氣除濕干燥
目前,系統排放的煙氣溫度為50℃,含水量較高。下一步是采用直接噴霧冷凝傳熱和混合空氣干燥,實現廢氣的除濕和干燥,完成“漂白”,同時從煙氣中回收水和余熱。采用熱泵技術加熱后,用于焦爐煤或居民采暖及生活熱水的加熱。
5 、結論與建議
1)焦化爐煙氣脫硫系統中焦化脫硫廢液和殘余氨水的工業試驗證明,該技術的應用有望解決焦化脫硫廢液的三大難點,焦化廢水和焦化爐煙氣脫硫脫氮深度處理。為煤炭焦化企業提供了符合環保標準、節能降耗、增加效益、消除焦化企業轉型發展的解決方案。
2)焦爐煙氣實現了焦化廢水的吸收利用功能后,具有吸收利用城市生活污水等類似廢水的條件。利用這些潛力可以實現"零放電",降低企業和相關污水排放企業廢水的成本,特別有利于改善和保護自然環境。
3)該工藝的主要改進方向是低溫氧化吸收反硝化,除濕“增白”,低溫冷凝水回收節約,加熱和生活熱水回收低溫余熱,精鹽回收和節電。
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