盛隆化工有限公司在實施130萬t焦炭、15萬t甲醇的煤化工技改項目時,根據項目建設三同時(防治污染的措施必須與主體工程同時設計、同時施工、同時投產使用)和生產實際情況的要求,將原有50m3/h生化污水處理站進行異地擴建為一座150m3/h生化污水處理站。擴建后的生化污水處理調試期間出現了運行負荷、氨氮、COD指標不穩定等問題。通過加強原水的管控,優化調節工藝流程,改良藥劑的添加種類等措施,處理后的水質達到了GB16171煉焦化學工業污染物排放標準的限值要求。
1、生化污水處理站基本情況
生化污水處理站采用AO工藝,注重強化預處理系統,具體工藝情況如圖1所示。
系統的預處理系統重點放在了除油上,豎流式沉淀池3座,主要負責處理重油;氣浮除油機兩臺,主要是處理輕油;同時加了生物絮凝,主要是利用外排準備壓濾前的污泥進行吸附絮凝,降解部分有毒物質,為后繼的生化運行做準備工作;在調節池加裝了潛水攪拌機和空氣曝氣盤,前者是為了攪拌,后者在攪拌的同時兼顧吹除或者是硝化部分氨氮;調節池后原設計還有水解酸化池,目的是為一些大鏈有機物進行斷鏈,為后續的生化運行提供保證,后來因效果不明顯,實際只作為通道使用。
在缺氧池上主要采用了潛水攪拌機,沒有采用組合填料,通過攪拌讓厭氧菌懸浮起來,充分與污水進行接觸,提高反硝化效率;好氧池采用的是盤式曝氣頭,在后兩組曝氣池內為提高效率增加了組合填料,好氧池后端的硝化液回流至厭氧池前端,二沉池的污泥回流至好氧池前端。
在生化處理后污水進入絮凝沉淀系統,主要是通過添加一些化學絮凝藥劑來進一步降低水中的COD、NH3-N,以達到GB16171—2012的回用水標準。A/O系統主要水池規格(污水停留時間85.9h)如表1所示。
2、運行調試情況
系統建設后由總包方負責指導調試運行,前后調試運行時間達到了1a多,運行負何較低,只能達到60m3/h,同時氨氮的降解率低,平均75.24mg/L,無法達到標準要求,只能在后續增加化學藥品來保證水質合格,增加了運行成本。COD的控制稍好一些,平均也有315mg/L。托管前O池氨氮及COD控制圖如圖2所示。
鑒于環保要求和降成本的需要,2018年初經過多方考察,決定與某水處理技術有限公司進行合作,合作方式采用技術托管運行的方式,由乙方出技術人員指導,甲方原班人員進行操作運行,目前來看效果較為明顯。托管后O池及終沉池氨氮控制如圖3所示,COD控制如圖4所示。
從圖3、圖4中可以看出,托管后O池后氨氮平均在3.85mg/L,終沉池平均在0.696mg/L;O池COD月平均252.7mg/L,終沉池月平均在85.9mg/L。以上數據均達到了GB16171—2012的間排標準(以上所引用托管前數據為2017年4月份化驗數據,托管后的數據為2020年1月份的數據)。
3、調試運行管理措施
3.1 加強原水的管控
來水控制一是強化做好污水分流,嚴格將生產界區的生產廢水和生活污水分離,堅決杜絕脫硫液、硫銨母液、煤氣水封水等生產廢水進入生活污水系統,以保證生活污水的水質穩定。二是細化雨污分流,重點對鼓冷的含油污水、硫銨的酸性污水、脫硫的硫氰污水重點進行回收。三是蒸氨廢水方面加強對洗脫苯冷凝液、苯加氫廢水的管控,盡可能減少此類水進入氨水系統。
在2019年運行中在第2組(共7組)O池出現過兩次氨氮指標超標的情況,為更好地控制整體氨氮指標,化驗該池水質以便提前掌握O池的硝化反應情況。當時氨氮指標出現超標,通過對進水指標對比分析發現,進水氰化物指標出現異常上升。經進一步分析排查發現,苯加氫的來水有部分為苯槽的苯水分離水,此水的氰化物含量較高,達12000mg/L,間接影響到剩余氨水的氰化物超標,引起硝化菌中毒硝化反應出現問題,氨氮無法轉化為硝態氮或亞硝態氮,導致氨氮超標。
解決方法:一是充分發揮事故池的作用,當原水的指標有不合格項時,立即改進事故池,待問題解決后再少量參配到調節池中進行處理,以保證AO系統的水質穩定。二是及時進行補泥加強營養,進行悶曝24h后指標恢復正常。
3.2 增加化驗項目和分析頻次
對于原水,在原來只分析COD、氨氮、PH的基礎上,增加了氰化物、硫化物、揮發酚、硫氰酸根等各項指標的分析,為保持系統的進水穩定提供了保障。對于生化段,增加了堿度、亞硝酸鹽、總磷等運行指標的分析,為掌握生化段的運行情況提供了保障。
為防止水質出現突然變化對系統造成沖擊,增加了分析頻次,原水由原來的每班分析2次增加至每班4次。對于生化段,由原來的每天1次增加至每天3次,以便更準確地掌握運行情況,方便及時調節。
3.3 優化調節工藝流程及各項工藝指標
甲醇殘液能為厭氧菌的反硝化反應提供碳源,原始設計是直接進入缺氧池。但是在運行中發現,其指標COD波動較大,對缺氧池的負荷沖擊較大,直接影響缺氧池甚至是整個生化段的運行?,F將其改至調節池,充分發揮調節池的作用,避免其指標大幅波動,影響生化段的運行。
污泥回流原設計是回流至缺氧池,但在運行過程中發現好氧池中硝化細菌的菌群比較脆弱,受影響較大,同時缺氧池的菌群也不夠穩定,氨氮降解效果很差,系統抗沖擊的能力較弱。主要原因是好氧菌與厭氧菌的轉換需要時間,在池內發揮作用的時間較短,無法在有效時間內發揮出應有的作用?,F在將部分污泥回流改至好氧池前端,既保證了好氧池中硝化細菌的穩定提供良好的硝化反應,又保證了缺氧菌的有效停留時間更好地進行反硝化反應。
改進后,好氧池的污泥濃度由原來的約3000mg/L提高至4000mg/L以上,提高了系統的抗沖擊能力。好氧池的溶解氧控制范圍由原來2~4mg/L調高到3~6mg/L,以保證硝化反應充分進行。
3.4 強化監測監控手段
在生化段增加了溶解氧、pH、ORP等在線監測設備,以便對系統的運行情況進行實時監控。在各進水管道、回流管道都加裝了流量計,以便各項調節更加精細化、科學化。
3.5 改良藥劑的添加種類
二沉池出水的絮凝加藥,最初設計只加PAC和PAM,經過絮凝沉淀后,出水懸浮物高,COD進一步的降解不理想。經過多次試驗后,現采用聚合硫酸鐵+碳粉+PAM組合添加,現在出水COD能穩定在80mg/L左右。
4、結語
由此可見,焦化企業生化污水處理的運行關鍵是精細掌控、預判準確、早發現問題早介入調整。通過嚴把原水關、強化化驗頻次、增加在線監測、選擇新型藥品等措施,重點抓好過程控制,以解決好生化段的運行問題。
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